Цыянагрупа мае моцную палярнасць і паглынанне электронаў, таму яна можа пранікаць глыбока ў мэтавы бялок, утвараючы вадародныя сувязі з ключавымі амінакіслотнымі рэшткамі ў актыўным цэнтры. У той жа час, цыянагрупа з'яўляецца біяэлектронным ізастэрычным целам карбанільных, галагенавых і іншых функцыянальных груп, што можа ўзмацняць узаемадзеянне паміж невялікімі малекуламі лекаў і мэтавымі бялкамі, таму яна шырока выкарыстоўваецца ў структурнай мадыфікацыі лекаў і пестыцыдаў [1]. Да рэпрэзентатыўных лекавых прэпаратаў, якія змяшчаюць цыянагрупу, адносяцца саксагліпцін (малюнак 1), верапаміл, фебуксастат і г.д.; да сельскагаспадарчых прэпаратаў адносяцца бромфенітрыл, фіпраніл і г.д. Акрамя таго, цыянагрупы таксама маюць важнае прымяненне ў галіне араматызатараў, функцыянальных матэрыялаў і г.д. Напрыклад, цытранітрыл - гэта міжнародны новы нітрыльны араматызатар, а 4-бром-2,6-дыфторбензанітрыл - важная сыравіна для атрымання вадкакрышталічных матэрыялаў. Можна заўважыць, што цыянагрупы шырока выкарыстоўваюцца ў розных галінах дзякуючы сваім унікальным уласцівасцям [2].

Цыянагрупа мае моцную палярнасць і паглынанне электронаў, таму яна можа пранікаць глыбока ў мэтавы бялок, утвараючы вадародныя сувязі з ключавымі амінакіслотнымі рэшткамі ў актыўным цэнтры. У той жа час, цыянагрупа з'яўляецца біяэлектронным ізастэрычным целам карбанільных, галагенавых і іншых функцыянальных груп, што можа ўзмацняць узаемадзеянне паміж невялікімі малекуламі лекаў і мэтавымі бялкамі, таму яна шырока выкарыстоўваецца ў структурнай мадыфікацыі лекаў і пестыцыдаў [1]. Да рэпрэзентатыўных лекавых прэпаратаў, якія змяшчаюць цыянагрупу, адносяцца саксагліпцін (малюнак 1), верапаміл, фебуксастат і г.д.; да сельскагаспадарчых прэпаратаў адносяцца бромфенітрыл, фіпраніл і г.д. Акрамя таго, цыянагрупы таксама маюць важнае прымяненне ў галіне араматызатараў, функцыянальных матэрыялаў і г.д. Напрыклад, цытранітрыл - гэта міжнародны новы нітрыльны араматызатар, а 4-бром-2,6-дыфторбензанітрыл - важная сыравіна для атрымання вадкакрышталічных матэрыялаў. Можна заўважыць, што цыянагрупы шырока выкарыстоўваюцца ў розных галінах дзякуючы сваім унікальным уласцівасцям [2].

2.2 рэакцыя электрафільнага цыянавання энольнага борыду

Каманда Кенсуке Кіёкавы [4] выкарыстала цыянідныя рэагенты n-цыяна-n-феніл-п-талуолсульфаніламід (NCTS) і п-талуолсульфанілцыянід (tscn) для дасягнення высокаэфектыўнага электрафільнага цыянідавання энольных злучэнняў бору (малюнак 3). Дзякуючы гэтай новай схеме, розныя β-ацэтанітрылы і шырокі спектр субстратаў.

2.3 арганічная каталітычная стэрэаселектыўная рэакцыя цыяніду крэмнію з кетонамі

Нядаўна каманда Бенджаміна Ліста [5] апублікавала ў часопісе Nature вынікі энантыямернай дыферэнцыяцыі 2-бутанону (малюнак 4a) і асіметрычнай цыяніднай рэакцыі 2-бутанону з ферментамі, арганічнымі каталізатарамі і каталізатарамі пераходных металаў з выкарыстаннем HCN або tmscn у якасці цыяніднага рэагента (малюнак 4b). З tmscn у якасці цыяніднага рэагента 2-бутанон і шырокі спектр іншых кетонаў былі падвергнуты высокаэнантыяселектыўным сілілцыянідным рэакцыям у каталітычных умовах idpi (малюнак 4C).

Малюнак 4 А, энантыямерная дыферэнцыяцыя 2-бутанону. б. Асіметрычнае цыянідаванне 2-бутанону ферментамі, арганічнымі каталізатарамі і каталізатарамі пераходных металаў.

c. Idpi каталізуе высокаэнатыяселектыўную рэакцыю сілілцыяніду 2-бутанону і шырокага спектру іншых кетонаў.

2.4 аднаўленчае цыянідаванне альдэгідаў

У сінтэзе прыродных прадуктаў зялёны тосмік выкарыстоўваецца ў якасці цыяніднага рэагента для лёгкага пераўтварэння стэрычна стэрычна абцяжараных альдэгідаў у нітрылы. Гэты метад таксама выкарыстоўваецца для ўвядзення дадатковага атама вугляроду ў альдэгіды і кетоны. Гэты метад мае канструктыўнае значэнне ў энантыяспецыфічным поўным сінтэзе джыядыфеналіду і з'яўляецца ключавым этапам у сінтэзе прыродных прадуктаў, такіх як сінтэз клерадана, карыбенола А і карыбенола В [6] (малюнак 5).

2.5 электрахімічная цыянідная рэакцыя арганічнага аміна

Як тэхналогія «зялёнага» сінтэзу, арганічны электрахімічны сінтэз шырока выкарыстоўваецца ў розных галінах арганічнага сінтэзу. У апошнія гады ўсё больш даследчыкаў звяртаюць на яго ўвагу. Каманда Прашанта У. Менезеса [7] нядаўна паведаміла, што араматычны амін або аліфатычны амін можна непасрэдна акісліць да адпаведных цыянозлучэнняў у 1М растворы KOH (без дадання цыяніднага рэагента) з пастаянным патэнцыялам 1,49 вр з выкарыстаннем таннага каталізатара Ni2Si з высокім выхадам (малюнак 6).

03 рэзюмэ

Цыянідаванне — вельмі важная рэакцыя арганічнага сінтэзу. Зыходзячы з ідэі «зялёнай» хіміі, экалагічна чыстыя цыянідныя рэагенты выкарыстоўваюцца для замены традыцыйных таксічных і шкодных цыянідных рэагентаў, а новыя метады, такія як апрацоўка без растваральнікаў, некаталітычнае апраменьванне і мікрахвалевае выпраменьванне, выкарыстоўваюцца для далейшага пашырэння аб'ёму і глыбіні даследаванняў, каб атрымаць велізарныя эканамічныя, сацыяльныя і экалагічныя перавагі ў прамысловай вытворчасці [8]. З пастаянным прагрэсам навуковых даследаванняў цыянідная рэакцыя будзе развівацца ў напрамку высокага выхаду, эканоміі і «зялёнай» хіміі.