Цианогруппа мае моцную палярнасць і паглынанне электронаў, таму можа пранікаць глыбока ў бялок-мішэнь, утвараючы вадародныя сувязі з ключавымі амінакіслотнымі рэшткамі ў актыўным цэнтры. У той жа час цианогруппа з'яўляецца біяэлектронным ізастэрычным целам карбанільных, галагенавых і іншых функцыянальных груп, якія могуць узмацняць узаемадзеянне паміж малымі малекуламі лекаў і вавёркамі-мішэнямі, таму яна шырока выкарыстоўваецца ў структурнай мадыфікацыі медыцыны і пестыцыдаў [1] . . Прадстаўнікі цианосодержащих медыцынскіх прэпаратаў ўключаюць саксаглиптин (малюнак 1), верапаміл, фебуксостат і г.д.; Да сельскагаспадарчых прэпаратаў ставяцца бромфенитрил, фипронил, фипронил і гэтак далей. Акрамя таго, цианосоединения таксама маюць важнае прымяненне ў галіне водараў, функцыянальных матэрыялаў і гэтак далей. Напрыклад, Citronitrile - гэта новы міжнародны водар нітрылу, а 4-бром-2,6-difluorobenzonitrile - важная сыравіна для вытворчасці вадкакрысталічных матэрыялаў. Відаць, што цианосоединения шырока выкарыстоўваюцца ў розных галінах дзякуючы сваім унікальным уласцівасцям [2].
Цианогруппа мае моцную палярнасць і паглынанне электронаў, таму можа пранікаць глыбока ў бялок-мішэнь, утвараючы вадародныя сувязі з ключавымі амінакіслотнымі рэшткамі ў актыўным цэнтры. У той жа час цианогруппа з'яўляецца біяэлектронным ізастэрычным целам карбанільных, галагенавых і іншых функцыянальных груп, якія могуць узмацняць узаемадзеянне паміж малымі малекуламі лекаў і вавёркамі-мішэнямі, таму яна шырока выкарыстоўваецца ў структурнай мадыфікацыі медыцыны і пестыцыдаў [1] . . Прадстаўнікі цианосодержащих медыцынскіх прэпаратаў ўключаюць саксаглиптин (малюнак 1), верапаміл, фебуксостат і г.д.; Да сельскагаспадарчых прэпаратаў ставяцца бромфенитрил, фипронил, фипронил і гэтак далей. Акрамя таго, цианосоединения таксама маюць важнае прымяненне ў галіне водараў, функцыянальных матэрыялаў і гэтак далей. Напрыклад, Citronitrile - гэта новы міжнародны водар нітрылу, а 4-бром-2,6-difluorobenzonitrile - важная сыравіна для вытворчасці вадкакрысталічных матэрыялаў. Відаць, што цианосоединения шырока выкарыстоўваюцца ў розных галінах дзякуючы сваім унікальным уласцівасцям [2].
2.2 рэакцыя электрафільнага цыяніравання борыду енола
Каманда Kensuke Kiyokawa [4] выкарыстала цыянідныя рэагенты n-cyano-n-phenyl-p-toluolesulfonamide (NCTS) і p-toluolesulfonyl cyanide (tscn) для дасягнення высокаэфектыўнага электрафільнага цыяніравання енольных злучэнняў бору (малюнак 3). Дзякуючы гэтай новай схеме, розныя β- ацэтанітрыл, і мае шырокі спектр субстратаў.
2,3 арганічных каталітычных стэрэаселективных цианид кремния рэакцыі кетонаў
Нядаўна група Бенджаміна Ліста [5] паведаміла ў часопісе Nature аб энантыямернай дыферэнцыяцыі 2-бутанона (малюнак 4а) і асіметрычнай цыяніднай рэакцыі 2-бутанона з ферментамі, арганічнымі каталізатарамі і каталізатарамі з пераходных металаў з выкарыстаннем HCN або tmscn у якасці цыяніднага рэагента. (Малюнак 4б). З tmscn у якасці цыяніднага рэагента 2-бутанон і шырокі спектр іншых кетонаў падвяргаліся высокаэнантыяселектыўным силилцианидным рэакцыям у каталітычных умовах idpi (малюнак 4C).
Малюнак 4 A, энантыямерная дыферэнцыяцыя 2-бутанону. б. Асіметрычнае цыяніраванне 2-бутанона ферментамі, арганічнымі каталізатарамі і каталізатарамі з пераходных металаў.
в. Idpi каталізуе вельмі энантыяселективную силилцианидную рэакцыю 2-бутанона і шырокага спектру іншых кетонаў.
2.4 аднаўленчае цыяніраванне альдэгідаў
У сінтэзе натуральных прадуктаў, зялёны томсмик выкарыстоўваецца ў якасці цыяніднага рэагента для лёгкага пераўтварэння стэрычна ускладненых альдэгідаў у нітрылы. У далейшым гэты метад выкарыстоўваецца для ўвядзення дадатковага атама вугляроду ў альдэгіды і кетоны. Гэты метад мае канструктыўнае значэнне ў агульным энантыяспецыфічным сінтэзе джыядыфеноліду і з'яўляецца ключавым этапам у сінтэзе натуральных прадуктаў, такіх як сінтэз натуральных прадуктаў, такіх як клерадан, карыбенол А і карыбенол В [6] (малюнак 5).
2,5 электрахімічная рэакцыя цыяніду арганічнага аміну
У якасці зялёнай тэхналогіі сінтэзу арганічны электрахімічны сінтэз шырока выкарыстоўваецца ў розных галінах арганічнага сінтэзу. У апошнія гады ўсё больш даследчыкаў звяртаюць на гэта ўвагу. PrashanthW. Група Menezes [7] нядаўна паведаміла, што араматычны амін або аліфатычны амін можна непасрэдна акісліць да адпаведных цыяназлучэнняў у 1 м растворы KOH (без дадання цыяніднага рэагента) з пастаянным патэнцыялам 1,49vrhe з выкарыстаннем таннага каталізатара Ni2Si з высокім выхадам (малюнак 6). .
03 кароткі змест
Цыяніраванне - вельмі важная рэакцыя арганічнага сінтэзу. Зыходзячы з ідэі зялёнай хіміі, экалагічна чыстыя цыянідныя рэагенты выкарыстоўваюцца для замены традыцыйных таксічных і шкодных цыянідных рэагентаў, а новыя метады, такія як без растваральнікаў, некаталітычнае і мікрахвалевае апраменьванне, выкарыстоўваюцца для далейшага пашырэння аб'ёму і глыбіні даследаванняў, таму для атрымання велізарных эканамічных, сацыяльных і экалагічных выгод у прамысловай вытворчасці [8]. З бесперапынным прагрэсам навуковых даследаванняў рэакцыя цыяніду будзе развівацца ў бок высокага ўраджаю, эканоміі і зялёнай хіміі.
Час публікацыі: 7 верасня 2022 г